五味子降三萜是一大類具有多種生物活性特別是抗病毒活性的復(fù)雜天然產(chǎn)物，主要由中國科學(xué)院昆明植物研究所的孫漢董研究員和合作者分離和鑒定。其全合成的開拓者是北京大學(xué)的楊震教授；牛津大學(xué)的Anderson教授、南開大學(xué)的湯平平教授和本室的李昂研究員三個團隊也分別完成了該家族中幾個成員的全合成。
李昂課題組的楊鵬、姚明博士、李健和酈勇博士近期完成了五味子降三萜rubriflordilactone B的全合成 (Total synthesis of rubriflordilactone B,?Angew. Chem. Int. Ed.?2016, 55, 6964–6968)。該分子的結(jié)構(gòu)特征是在七環(huán)骨架的中心具有一個四取代的芳環(huán)。楊鵬等采取了匯聚式的合成策略：左右片段分別通過易得光學(xué)活性原料制備，兩片段再通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)連接，形成高度不飽和的烯-炔-烯-烯體系。該體系中碳碳三鍵的順式氫化較難控制且不易放大，而鉑催化的順式硅氫化反應(yīng)在此體系上顯示出溫和高效、高選擇性和易于放大的特點，且含硅的順式烯烴的穩(wěn)定性顯著提高。最后經(jīng)過6π電環(huán)化反應(yīng)-氧化芳構(gòu)化以及脫硅反應(yīng)，順利實現(xiàn)了rubriflordilactone B的全合成。合成樣品與天然樣品的晶體結(jié)構(gòu)完全一致。雖然最終目標分子具有四取代芳環(huán)，但是考慮到碳?硅鍵易于在后期轉(zhuǎn)化成碳?氫鍵以外的碳?氧鍵、碳?鹵鍵和碳?碳鍵，該合成事實上從策略角度提供了一種高效構(gòu)建五取代芳環(huán)的解決方案。
該工作受到國家杰出青年基金、科技部973計劃青年項目、中組部青年拔尖人才支持計劃和上海市科委的大力資助。
附件下載：
