糖苷化反應(yīng)是寡糖和糖綴合物合成中的關(guān)鍵反應(yīng)，負(fù)責(zé)糖單元之間以及糖單元和非糖單元之間的連接。由于糖苷鍵的形式非常多樣，至今沒有通用的糖苷化方法。而一些天然存在的糖苷鍵的合成還非常困難。例如，對(duì)于達(dá)瑪烷型人參苷元20位叔羥基的糖苷化，由于空間位阻、對(duì)于酸和親核物種的敏感性等原因，無法用已有的方法進(jìn)行糖苷化。針對(duì)這些問題，俞飚課題組發(fā)展了以糖基鄰炔基苯甲酸酯為給體的一價(jià)金催化的糖苷化方法，以全新的反應(yīng)機(jī)制實(shí)現(xiàn)了此前不能實(shí)現(xiàn)的一系列糖苷鍵的合成。同時(shí)，該方法表現(xiàn)出了極佳的通用性。已成為國(guó)內(nèi)外同行實(shí)現(xiàn)一些復(fù)雜糖綴合物的合成中的關(guān)鍵反應(yīng)，被稱為俞氏糖苷化反應(yīng)(Yu Glycosylation)。 在該論文中（Acc. Chem. Res.2018, 51, 507-516），作者詳細(xì)總結(jié)了發(fā)明和發(fā)展該方法的來龍去脈。特別是對(duì)于反應(yīng)機(jī)理的深入研究，解釋了該反應(yīng)的特點(diǎn)，并提出了糖苷化反應(yīng)方法學(xué)研究的發(fā)展方向。
圖1. 該糖苷化反應(yīng)的催化活化機(jī)理
圖2. 俞飚課題組應(yīng)用該糖苷化反應(yīng)于天然糖綴合物全合成的部分實(shí)例
圖3. 其它課題組應(yīng)用該糖苷化反應(yīng)于天然糖綴合物全合成的部分實(shí)例
這一工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部和科學(xué)院的資助。
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