共軛加成反應(yīng)是形成C?C鍵的有效手段。三級碳對缺電子體系的分子間共軛加成反應(yīng)常受到空間位阻和反應(yīng)性的制約。自由基反應(yīng)是解決以上問題的理想方式之一，但傳統(tǒng)的自由基引發(fā)和反應(yīng)條件存在較大缺陷，例如嚴(yán)重的還原淬滅副反應(yīng)等。近年來，可見光催化的氧化還原過程因其可控性在很大程度上克服了傳統(tǒng)自由基條件的短板，在分子間反應(yīng)中顯示出很大優(yōu)勢。
生命有機(jī)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室李昂課題組的研究人員孫域、李若凡和張紋豪前期實(shí)現(xiàn)了drimentine A、F、G和indotertine A的首次全合成 (Angew. Chem. Int. Ed.?2013, 52, 9201–9204)。其關(guān)鍵C?C鍵形成反應(yīng)是可見光催化的分子間自由基共軛加成反應(yīng)。最近，該課題組的周述鵬，張德良和孫域等對這一類分子間自由基共軛加成反應(yīng)的適用范圍進(jìn)行了研究和拓展 (Adv. Synth. Catal.2014,?356, DOI: 10.1002/adsc.201400702)。他們以[Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6為催化劑，利用可方便制備的3a-溴代吡咯并吲哚啉和呋喃并吲哚啉，對一系列缺電子烯烴進(jìn)行了共軛加成反應(yīng)，并取得了良好到優(yōu)秀的收率。部分產(chǎn)物還表現(xiàn)出了底物誘導(dǎo)的高非對映選擇性。該方法可以用于高效合成一系列具有潛在生物活性的生物堿—萜類雜合物，同時(shí)表明可見光參與的光催化氧化還原催化不僅是傳統(tǒng)自由基反應(yīng)的“綠色”替代，也是發(fā)展更可控的自由基反應(yīng)的新手段。
該項(xiàng)工作受到科技部973計(jì)劃青年專題、國家自然科學(xué)基金委優(yōu)秀青年基金和重大研究計(jì)劃、中科院上海有機(jī)所百人計(jì)劃、中組部青年拔尖人才計(jì)劃、科技部中青年科技創(chuàng)新領(lǐng)軍人才、上海市浦江人才計(jì)劃和生命有機(jī)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的大力資助。
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