
吲哚倍半萜sespenine是一個具有獨特骨架的多環(huán)天然產(chǎn)物,它與活性天然產(chǎn)物xiamycin家族具有密切的生物合成聯(lián)系。生命有機化學國家重點實驗室李昂課題組的研究人員孫域、李若凡和張紋豪前期實現(xiàn)了另一個吲哚倍半萜drimentine家族中多個分子的首次全合成 (Angew. Chem. Int. Ed.?2013, 52, 9201–9204),運用了仿生的aza-Prins環(huán)化作為關鍵步驟。最近,孫域、陳鵬西和張德良完成了更具挑戰(zhàn)性的sespenine的全合成 (Angew. Chem. Int. Ed.?DOI: 10.1002/anie.201404191)。他們利用改進的仿生合成策略,通過aza-Prins環(huán)化/Friedel–Crafts/逆向Friedel–Crafts的串聯(lián)環(huán)化過程,以克級規(guī)模合成了具有天然產(chǎn)物骨架的多環(huán)中間體,進而簡潔實現(xiàn)了該天然產(chǎn)物的全合成。該工作還提供了實驗證據(jù):sespenine的生物合成前體indosespene的吲哚C3位置氧化的立體化學決定了不同的反應途徑,分別導向sespenine及其同源天然產(chǎn)物xiamycin A兩條不同途徑的生物合成假設提供了有力的支持。
該項工作受到科技部973計劃青年科學家專題、國家自然科學基金委優(yōu)秀青年基金和重大研究計劃、中科院上海有機所百人計劃、中組部青年拔尖人才計劃、科技部創(chuàng)新人才推動計劃、上海市浦江人才計劃和生命有機化學國家重點實驗室的大力資助。

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