
臺(tái)灣杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一類具有6,5,6-松香烷骨架結(jié)構(gòu)的萜類天然產(chǎn)物,其中最為復(fù)雜的籠狀化合物taiwaniadduct D具有很大的合成挑戰(zhàn)性。生命有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室李昂課題組的研究人員鄧軍和李若凡等發(fā)展了發(fā)散性的合成策略,完成了該家族4個(gè)天然產(chǎn)物的高效全合成 (Divergent Total Synthesis of Taiwaniaquinones A and F and Taiwaniaquinols B and D,?Org. Lett.?2013,?15, 2022–2025)。在此基礎(chǔ)上,該課題組的鄧軍、周述鵬和張紋豪等開(kāi)展了taiwaniadduct D的合成研究:利用銥催化的不對(duì)稱多烯環(huán)化反應(yīng)合成了具有光學(xué)活性的二烯和親二烯體片段,再通過(guò)Er(fod)3促進(jìn)的分子間Diels–Alder反應(yīng)構(gòu)建了taiwaniadducts B和C,最后運(yùn)用仿生的carbonyl-ene反應(yīng)高效構(gòu)建了taiwaniadduct D的籠狀結(jié)構(gòu)。該工作是對(duì)于復(fù)雜萜類天然產(chǎn)物taiwaniadducts B、C和D的首次全合成 (Total Synthesis of Taiwaniadducts B, C, and D,?J. Am. Chem. Soc.?2014,?136, 8185)。
該項(xiàng)工作受到科技部973計(jì)劃青年科學(xué)家專題、國(guó)家自然科學(xué)基金委優(yōu)秀青年基金和重大研究計(jì)劃、中科院上海有機(jī)所百人計(jì)劃、中組部青年拔尖人才計(jì)劃、科技部創(chuàng)新人才推動(dòng)計(jì)劃、上海市浦江人才計(jì)劃和生命有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的大力資助。

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