甾體皂苷廣泛存在于各類植物，而在動物界卻非常少見。海星(Asteroidea)是個例外，在迄今研究過的近百種生活在各個海域的海星中，都發(fā)現(xiàn)了甾體皂苷，從中鑒定出的結(jié)構(gòu)已有約400個。按結(jié)構(gòu)類型，海星甾體皂苷主要分兩類。一類是海星皂苷（asterosaponin），具有特征的D9(11)-3b,6a-二羥甾體母核、C3位硫酸基、和連接于C6的糖鏈；該糖鏈一般為具有分支的五糖或六糖，也頗具特征。另一類是多羥基海星皂苷，結(jié)構(gòu)較為多樣。海星是行動緩慢的動物，其皂苷被用作自衛(wèi)的化學(xué)武器。因此，人們相信海星皂苷具有抗菌和抗腫瘤等生理活性。然而，有限的來源和復(fù)雜的結(jié)構(gòu)都限制了對海星皂苷的活性的研究?；瘜W(xué)合成這些大極性的復(fù)雜糖綴合物也仍然是一項艱難的任務(wù)。事實上，目前只有兩個從海洋物種中得到的單糖甾體皂甙的合成被報道。
俞飚課題組研究生肖國志近期完成了對海星皂苷Goniopectenoside B的全合成。Goniopectenoside B由意大利化學(xué)家從一種生長在墨西哥灣深水中的粉紅色大型海星（Goniopecten demonstrans）中分離得到。合成工作運用了匯聚式的合成策略，即通過連接改造好的甙元和五糖片斷獲得目標(biāo)分子的關(guān)鍵前體。甙元片斷的合成從商品化的腎上腺甾酮出發(fā)，通過安裝?Δ9(11)-3b,?6a-雙羥基和?C17?位邊鏈而得到。五糖片斷則由5個單糖片斷高效連接得到。最后，采用該課題組發(fā)展的一價金催化的糖苷化反應(yīng)，順利地完成了甙元片斷和五糖片斷的連接。
這一合成工作代表了首例對海星皂苷（asterosaponin）的全合成，同時也通過合成確證了該分子中C20的?(R)?構(gòu)型。為將一步合成其它海星皂苷并開展活性研究打下了基礎(chǔ)。該工作已于近日在線發(fā)表（Chem. Eur. J.?DOI: 10.1002/chem.201301186）。
該工作得到了國家科技部海洋863項目（“海洋藥物候選物的結(jié)構(gòu)改造與化學(xué)合成”2013AA092903）的資助。
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