臺灣杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一類具有6,5,6-松香烷骨架結(jié)構(gòu)的二萜天然產(chǎn)物。自其于1995年首次從臺灣杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分離鑒定以來，臺灣杉醌以其化學結(jié)構(gòu)和生物活性上的特點，引起了合成化學家的密切關(guān)注。一系列對于該類天然產(chǎn)物的全合成和形式合成以及相關(guān)的方法學研究不斷涌現(xiàn)。值得注意的是，大部分對臺灣杉醌類天然產(chǎn)物的全合成研究集中于在構(gòu)建順式5-6并環(huán)體系(例如taiwaniaquinol B)，其原因在于順式5-6環(huán)系的較高的熱力學穩(wěn)定性。對于具有反式5-6并環(huán)體系的taiwaniaquinone A，其合成難度顯著增大，因此相關(guān)報道較少。
生命有機化學國家重點實驗室李昂課題組的研究人員鄧軍、李若凡和羅乙杰等近期報道了4個臺灣杉醌類天然產(chǎn)物的全合成 (Divergent Total Synthesis of Taiwaniaquinones A and F and Taiwaniaquinols B and D,?Org. Lett.?2013,?15, 2022–2025)。他們運用了發(fā)散性的合成策略：通過Bi(OTf)3?催化的多烯碳正離子串聯(lián)環(huán)化和Wolff縮環(huán)反應(yīng)等步驟合成了通用的高級中間體，具有反式5-6并環(huán)結(jié)構(gòu)的三環(huán)化合物5a。該中間體可以進行克級制備，并分別通過2–3步轉(zhuǎn)化實現(xiàn)taiwaniaquinones A和F以及taiwaniaquinols B和D的全合成。目前，進一步的不對稱全合成工作以及對于該家族中更復(fù)雜的天然產(chǎn)物系列的合成研究工作已經(jīng)取得突破進展。
該項工作受到科技部973計劃青年科學家專題、自然科學基金委優(yōu)秀青年基金和重大研究計劃、中科院上海有機所百人計劃、中組部青年拔尖人才計劃、上海市浦江人才計劃和生命有機化學國家重點實驗室的大力資助。
附件下載：
