
在過渡金屬參與的不對稱催化反應中,過渡金屬催化劑是整個反應過程的關鍵,而與過渡金屬配位的手性配體直接影響了催化劑的活性和選擇性。設計和發(fā)展結構特征新穎的配體對于發(fā)現(xiàn)新反應、提高現(xiàn)有反應的效率和實用性具有十分重要的意義。P-手性膦配體由于手性中心直接和過渡金屬配位,所構筑的手性環(huán)境最靠近底物和反應中心,理論上最容易表現(xiàn)出優(yōu)秀的選擇性。然而,由于合成上的困難,P-手性膦配體的發(fā)展至今緩慢。
湯文軍課題組在過去幾年中致力于發(fā)展一類實用又高效的P-手性膦配體。在該論文中(Acc. Chem. Res. DOI: 10.1021/acs.accounts.9b00029),作者詳細介紹了如何從一個手性氧雜膦烷結構發(fā)展出一系列具有重要學術和應用價值的手性雙膦和單膦配體的研究理念。這些膦配體具有構象單一、電性和位阻靈活可調、穩(wěn)定可操作性強等特征。其中手性雙膦配體MeO-BIBOP、MeO-POP、WingPhos 和iPr-BABIBOP在不對稱氫化和其他反應中表現(xiàn)出優(yōu)秀的立體選擇性和非凡的轉化數,能用來合成多類手性中間體,具有重要的工業(yè)應用價值。以BI-DIME、AntPhos和iPr-BI-DIME為代表的P-手性聯(lián)芳基單膦配體功能強大、應用性極廣,在眾多不對稱催化反應中,尤其是高難度的不對稱大位阻偶聯(lián)中,表現(xiàn)出獨特的效率和選擇性。這些配體已經被應用于許多復雜分子全合成和藥物工藝研究中,可以預見這些配體在今后的不對稱催化和藥物工藝研究中將發(fā)揮更大的作用、展示更多的功能。

圖一:P-手性膦配體
該研究工作得到國家自然科學基金委、中國科學院戰(zhàn)略性先導科技專項(B類)、中國科學院、上海科委以及生命有機化學國家重點實驗室的大力資助。
附件下載: