
上海有機所在鈷配合物與硅烷反應(yīng)機制研究方面取得新進展
金屬催化的氫硅化反應(yīng)在有機硅化合物和硅氧烷材料合成中應(yīng)用廣泛。近年來國內(nèi)外許多研究人員以開發(fā)可媲美稀有貴金屬催化劑的廉價金屬催化劑為目標(biāo),致力于高效鐵鈷配合物催化劑的研究。對廉價金屬配合物活化硅烷的機制認識不足是制約該領(lǐng)域進一步發(fā)展的瓶頸。

圖 1. 低配位鈷胺基化合物與硅烷的反應(yīng)模式
中國科學(xué)院上海有機所金屬有機化學(xué)國家重點實驗室鄧亮課題組一直致力于低配位鐵鈷配合物促進共價鍵活化轉(zhuǎn)化的研究。在硅烷的活化方面,他們曾利用低配位的鈷-氮雜環(huán)卡賓配合物,探索了硅烷與低配位鈷烷基化合物的反應(yīng),建立了鈷(II)烷基化合物和鈷(I)烷基化合物與硅烷的計量轉(zhuǎn)化反應(yīng),創(chuàng)制了可催化烯烴與一級硅烷、炔烴與二級硅烷的氫硅化反應(yīng)的鈷配合物催化劑(Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 10845和J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 17414)。最近,該課題組又成功揭示了低配位鈷胺基化合物與硅烷的反應(yīng)模式,發(fā)現(xiàn)低配位的鈷(II)胺基配合物與HSi(OEt)3反應(yīng)可順序生成低配位鈷(I)胺基配合物和鈷(I)氫配合物(圖1),進而發(fā)展了可高效催化烯烴與三級硅烷發(fā)生硅氫化反應(yīng)的鈷(II)胺基配合物催化劑(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 1798-1801)。該項工作深化了人們對相關(guān)無需額外活化劑的鐵鈷催化劑催化機制的認識,對新型廉價金屬氫硅化反應(yīng)催化劑的設(shè)計具有指導(dǎo)意義。
上述研究工作得到國家自然科學(xué)基金委、科技部、中國科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(B類)和金屬有機化學(xué)國家重點實驗室的資助。
附件下載:

