
Hapalindole家族天然產(chǎn)物是一大類具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)特征和多種重要生物活性的吲哚單萜。其化學(xué)合成和生物合成都引起了化學(xué)家的廣泛關(guān)注。生命有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室李昂課題組的研究人員陸釗洪、陽(yáng)銘博士、陳鵬西和熊小春等在前期對(duì)于Prins類型環(huán)化反應(yīng)的研究?(Angew. Chem. Int. Ed.?2013, 52, 9201–9204;Angew. Chem. Int. Ed.?2014, 53, 9012–9016) 基礎(chǔ)上,根據(jù)Hapalindole家族的生物合成途徑的線索,發(fā)展了一類簡(jiǎn)便而高效的Prins類型氧化環(huán)化反應(yīng)。經(jīng)過(guò)對(duì)底物適用范圍和反應(yīng)立體化學(xué)產(chǎn)出的仔細(xì)研究,他們將這類反應(yīng)成功應(yīng)用于12-epi-hapalindole Q isonitrile, hapalonamide H, deschloro 12-epi-fischerindole I nitrile, and deschloro 12-epi-fischerindole W nitrile的首次全合成以及hapalindoles H and Q的全合成中 (Total Synthesis of Hapalindole-Type Natural Products,?Angew. Chem. Int. Ed.?2014,?53, DOI: 10.1002/anie.201406626)。這種新穎的合成策略有以下優(yōu)點(diǎn):一、底物的立體化學(xué)易于構(gòu)建,產(chǎn)物的立體化學(xué)可靈活控制;二、通過(guò)不同環(huán)化條件分別獲得質(zhì)子消除成烯以及分子內(nèi)傅克反應(yīng)兩種互補(bǔ)的產(chǎn)物,從而發(fā)散性地獲得不同的天然產(chǎn)物骨架結(jié)構(gòu);三、對(duì)于吲哚環(huán)上取代特別是2-位取代的底物仍有較好的結(jié)果。
該項(xiàng)工作受到科技部973計(jì)劃青年科學(xué)家專題、國(guó)家自然科學(xué)基金委優(yōu)秀青年基金和重大研究計(jì)劃、中科院上海有機(jī)所百人計(jì)劃、中組部青年拔尖人才計(jì)劃、科技部中青年科技創(chuàng)新領(lǐng)軍人才計(jì)劃、上海市浦江人才計(jì)劃和生命有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的大力資助。

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