所兩個重點項目通過國家基金委驗收
有機所兩個重點項目通過國家基金委驗收
2008年1月14-15日，國家自然科學(xué)基金委化學(xué)部組織由吳養(yǎng)潔院士為組長的7人專家組，在上海對重點項目“過渡金屬催化的含碳化學(xué)鍵的活化和反應(yīng)性控制”和“導(dǎo)向有機合成的雜原子化學(xué)”進行結(jié)題驗收。國家基金委化學(xué)部主任林國強院士、陳擁軍副主任和有機化學(xué)處杜燦屏處長、朱仕正教授參加會議。
一、以麻生明院士為負責(zé)人的“過渡金屬催化的含碳化學(xué)鍵的活化和反應(yīng)性控制”重點項目，四年來在以下三個方面開展了工作，取得了重要進展。
(1) 碳－氫鍵的活化、碳－雜原子重鍵和碳－鈀鍵的反應(yīng)研究
發(fā)現(xiàn)了吲哚體系的選擇性C-H鍵活化，通過進一步的金屬－碳化反應(yīng)，構(gòu)建了基于吲哚體系的新的分子骨架，實現(xiàn)了富電子芳烴的C-H鍵活化。系統(tǒng)研究了二價鈀催化的有機硼試劑參與的類格氏反應(yīng)，并在一些反應(yīng)體系內(nèi)實現(xiàn)了高對映選擇性。
(2) 不飽和烴的雜原子金屬化和亞甲基環(huán)丙烷衍生物的反應(yīng)方法學(xué)研究
系統(tǒng)地研究了碳-碳多鍵不飽和體系所參與形成的新型金屬試劑及相關(guān)應(yīng)用，實現(xiàn)了官能團化烯烴的立體選擇性合成。通過研究過渡金屬參與的亞烷基環(huán)丙烷酮的反應(yīng)，實現(xiàn)了苯并氧雜五元或六元環(huán)化合物的高效合成。
(3) 過渡金屬參與的基于聯(lián)烯的反應(yīng)方法學(xué)研究
利用ESI-MS技術(shù)實現(xiàn)了某些反應(yīng)的中間體捕捉，詳細地研究了反應(yīng)機理，在此基礎(chǔ)上系統(tǒng)地研究了多種聯(lián)烯化合物的成環(huán)反應(yīng)，發(fā)展了環(huán)狀化合物的高效、高選擇性的合成方法。在1，5－雙聯(lián)烯化合物的反應(yīng)研究中，成功地構(gòu)建了類甾體骨架分子。充分展現(xiàn)了聯(lián)烯化學(xué)在有機合成中的潛在應(yīng)用價值。
二、以唐勇研究員為負責(zé)人的“導(dǎo)向有機合成的雜原子化學(xué)”重點項目，針對高選擇性的葉立德小環(huán)化反應(yīng)，新型葉立德的設(shè)計、合成及其新反應(yīng)，以及雜原子Lewis酸對碳碳鍵及碳雜原子鍵選擇性切斷和形成等幾個方面開展研究，發(fā)展了新型葉立德試劑、雜原子Lewis酸催化劑，并成功應(yīng)用于高選擇性環(huán)化反應(yīng)、串聯(lián)反應(yīng)、手性聯(lián)烯合成反應(yīng)。
該項目共在J. Am. Chem. Soc.、 Angew. Chem. Int. Ed.、Org. Lett.、J. Org. Chem.等重要國際學(xué)術(shù)刊物上發(fā)表研究論文73篇，獲得授權(quán)專利4項。
專家組聽取了項目負責(zé)人及課題負責(zé)人的總結(jié)報告，經(jīng)過認(rèn)真討論，一致認(rèn)為：項目組全面完成了研究計劃，研究工作取得了突出進展，兩個重點項目總評均為優(yōu)秀。
科研處
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