2020年度上海市科學(xué)技術(shù)獎近日揭曉,本次共授獎281項(人),其中授予中國科學(xué)院院士、復(fù)旦大學(xué)附屬中山醫(yī)院葛均波教授上海市科技功臣獎,授予馮世進(jìn)等10人上海市青年科技杰出貢獻(xiàn)獎,自然科學(xué)獎45項,技術(shù)發(fā)明獎33項,科技進(jìn)步獎181項,科學(xué)技術(shù)普及獎10項, 授予1位外籍專家國際科技合作獎。
以中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所為第一完成單位、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)為第二完成單位,由趙剛研究員等人完成的成果“基于氨基酸的有機催化劑設(shè)計、合成及其應(yīng)用”獲得本年度上海市自然科學(xué)一等獎。
以中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所為第一完成單位、中國科學(xué)院化學(xué)研究所為第二完成單位,由高希珂研究員等人完成的成果“硫雜萘二酰亞胺類高性能n-型有機半導(dǎo)體材料”獲得本年度上海市自然科學(xué)二等獎。
基于氨基酸的有機催化劑設(shè)計、合成及其應(yīng)用
不對稱催化是獲得手性化合物最高效的方法之一,在有機合成、藥物研究等方面具有重要意義。“基于氨基酸的有機催化劑設(shè)計、合成及其應(yīng)用”項目在科技部、自然科學(xué)基金委、中科院和上海市科委的資助下,圍繞高效不對稱有機催化、立體選擇性地構(gòu)筑手性中心等科學(xué)問題,基于廉價、易得的天然手性氨基酸,發(fā)展了一系列新型有機小分子催化劑及高分子負(fù)載有機催化劑,系統(tǒng)地研究了不對稱催化羰基還原、不飽和烯酮環(huán)氧化、碳-碳(雜)鍵形成和多組分串聯(lián)反應(yīng),為手性化合物、光學(xué)活性藥物和天然產(chǎn)物的合成提供了新方法,取得了具有國際領(lǐng)先水平的原創(chuàng)性研究成果:
1)基于天然氨基酸設(shè)計、合成一系列新型手性含氫鍵的雙功能中性膦及手性離子對(手性季銨鹽、季膦鹽)。首次提出和發(fā)展了手性有機膦雙試劑催化的概念和策略,并應(yīng)用于Mannich、Strecker、共軛加成、環(huán)加成等反應(yīng);該類反應(yīng)具有低催化當(dāng)量以及時間短的特點,并揭示了氫鍵協(xié)同催化機理,豐富了有機膦催化化學(xué)。
2)基于天然氨基酸設(shè)計、合成了一系列新型手性伯胺-仲(叔)胺、叔胺-硫脲(脲)等有機催化劑。實現(xiàn)了高效、高對映選擇性催化碳-碳(氧、氟)鍵形成等反應(yīng),發(fā)展了多組分串聯(lián)反應(yīng)一步形成多個手性中心。發(fā)展的反應(yīng)方法學(xué)已應(yīng)用于手性含氟化合物、復(fù)雜天然產(chǎn)物及手性藥物中間體的合成,具有潛在的應(yīng)用前景。
3)高分子負(fù)載型手性有機催化劑的設(shè)計、合成及其應(yīng)用?;谔烊话被?,設(shè)計、合成二類新型(不溶性、結(jié)構(gòu)可控可溶性)高分子負(fù)載手性催化劑,應(yīng)用于高效不對稱催化潛手性羰基的還原或不飽和烯酮的環(huán)氧化反應(yīng)。系統(tǒng)地研究催化劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,實現(xiàn)了負(fù)載手性催化劑的高效性、回收利用。發(fā)展的硼氫還原方法應(yīng)用于手性藥物替卡格雷和他司美瓊等合成新工藝及其實際生產(chǎn)。
項目執(zhí)行期間發(fā)表SCI論文110篇,其中包括Angew. Chem. Int. Ed.、Nat. Commun.、ACS Catal.等。他引3955次。5篇代表性論文他引432次, 單篇最高219次。編著《綠色有機催化》(1部)、翻譯著作(1部),參編《不對稱有機反應(yīng)》、《Recoverable and Recyclable Catalysts 》、《Efficiency in Natural Product Total Synthesis》。中國發(fā)明專利授權(quán)7項。培養(yǎng)博士27名,其中2人獲中科院院長優(yōu)秀獎,1人獲上海市"東方學(xué)者"特聘教授,7人在高校任教授/副教授。項目第一完成人在國內(nèi)外學(xué)術(shù)會議上作大會或邀請報告近120次;2005年國家自然科學(xué)基金委杰出青年基金、2009年國務(wù)院政府特殊津貼、2010年中科院“百人計劃”、2011年中國化學(xué)會有機化學(xué)委員會SciFinder有機合成創(chuàng)造獎、2011年“上海市優(yōu)秀學(xué)術(shù)帶頭人。該項目研究成果對有機化學(xué)及藥物合成化學(xué)等領(lǐng)域具有重要意義,推動了有機化學(xué)的研究與發(fā)展。
趙剛研究員團隊
硫雜萘二酰亞胺類高性能n-型有機半導(dǎo)體材料
針對有機半導(dǎo)體材料的發(fā)展瓶頸- -n型(電子傳輸)有機半導(dǎo)體相對于p-型(空穴傳輸)有機半導(dǎo)體發(fā)展滯后、材料匱乏且缺乏有效的分子設(shè)計策略,以及有機半導(dǎo)體材料創(chuàng)制與性能調(diào)控的關(guān)鍵科學(xué)問題,“硫雜萘二酰亞胺類高性能n-型有機半導(dǎo)體材料”項目創(chuàng)新性地采用“在缺電子的萘二酰亞胺(NDI)芳核上稠合富電子的硫雜環(huán),結(jié)合拉電子基團封端、長分支烷基促溶”的新策略,創(chuàng)制了全新結(jié)構(gòu)的高性能n-型有機半導(dǎo)體材料NDI-DTYM2和首例插烯四硫富瓦烯(VTTF)類n-型有機半導(dǎo)體材料NDI-VTTF,揭示了取代基結(jié)構(gòu)調(diào)控有機半導(dǎo)體材料器件性能的新規(guī)律,實現(xiàn)了高性能n-型有機半導(dǎo)體材料NDI-DTYM2的“一鍋法”高效制備新方法,為其應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。主要科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)為以下3個方面:
1)創(chuàng)新性地采用“在缺電子的萘二酰亞胺芳核上稠合富電子的硫雜環(huán),結(jié)合拉電子基團封端、長分支烷基促溶”的新策略,發(fā)展了全新結(jié)構(gòu)的高性能n-型有機半導(dǎo)體分子NDI-DTYM2和首例插烯四硫富瓦烯類n-型有機半導(dǎo)體分子NDI-VTTF,推動了有機半導(dǎo)體分子創(chuàng)制科學(xué)的發(fā)展。
2)制備了不同烷基取代的NDI-DTYM2類n-型有機半導(dǎo)體材料,實現(xiàn)了側(cè)鏈結(jié)構(gòu)對材料器件性能的高效調(diào)控,材料表現(xiàn)出優(yōu)異的綜合性能,電子遷移率高達(dá)3.5 cm2 V-1 s-1,發(fā)現(xiàn)并闡明了利用烷基分支點位置調(diào)控材料聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和器件性能的新規(guī)律,極大地推動了有機半導(dǎo)體材料的“取代基工程”的研究和高性能有機半導(dǎo)體材料的創(chuàng)制。
3)發(fā)展了高性能n-型有機半導(dǎo)體材料NDI-DTYM2 “先芳香親核取代-后酰亞胺化”的“一鍋法”制備新方法,該方法操作簡單,普適性強,實現(xiàn)了材料的結(jié)構(gòu)多樣性和性能可調(diào)性,優(yōu)化反應(yīng)條件后,在企業(yè)實現(xiàn)了材料的公斤級制備,大幅降低了材料的合成成本,為材料的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。
該項目在J. Am. Chem. Soc., Chem. Mater., Org. Lett., Adv. Mater., Adv. Funct. Mater., J. Mater. Chem. C., ACS Macro Lett.等重要國際學(xué)術(shù)期刊上發(fā)表論文27篇,其中5篇代表性論文他引556次,單篇最高他引245次;同時,授權(quán)中國發(fā)明專利8項,申請國際PCT專利2項,授權(quán)美國、日本、韓國和歐洲專利各1項。培養(yǎng)博士4名(其中2人獲得中科院百人計劃資助,1人獲得雙一流高校特聘副教授職位),碩士10名。并將項目成果融入科學(xué)普及工作,在科學(xué)公開日趣味實驗和科普講座《多彩的有機導(dǎo)電分子》中進(jìn)行展示。這些研究成果,在國際上形成了特色的材料體系和明顯的研究優(yōu)勢,引起國際同行和企業(yè)界的廣泛關(guān)注,其中,高性能n-型有機半導(dǎo)體材料NDI-DTYM2的相關(guān)專利已許可給企業(yè)使用。項目第一完成人獲得國家優(yōu)秀青年基金(2015)、中科院盧嘉錫青年人才獎(2013)、上海市科技系統(tǒng)青年五四獎?wù)拢?016)等榮譽。
高希珂研究員團隊