上海有機(jī)所“基于手性膦氮配體的不對(duì)稱催化”榮獲2012年度上海市自然科學(xué)一等獎(jiǎng)
4月19日上午，上海市委、市政府在上海展覽中心友誼會(huì)堂隆重召開(kāi)了2012年度上海市科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)勵(lì)大會(huì)。副市長(zhǎng)屠光紹宣讀了市政府表彰決定。楊雄市長(zhǎng)等領(lǐng)導(dǎo)為獲獎(jiǎng)代表頒獎(jiǎng)。上海有機(jī)所侯雪龍研究員等人完成的成果“基于手性膦氮配體的不對(duì)稱催化”獲得本年度自然科學(xué)一等獎(jiǎng)。
2012年度上海市科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)授獎(jiǎng)282項(xiàng)（人），其中，青年科技杰出貢獻(xiàn)獎(jiǎng)9人，自然科學(xué)獎(jiǎng)20項(xiàng)，技術(shù)發(fā)明獎(jiǎng)29項(xiàng)，科技進(jìn)步獎(jiǎng)221項(xiàng)，授予3位外籍專家國(guó)際科技合作獎(jiǎng)。
上海有機(jī)所該成果在國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部、中科院和上海市的大力資助下，從手性配體作用的認(rèn)識(shí)和不對(duì)稱催化過(guò)程的理解著手，設(shè)計(jì)合成和改造了一系列手性膦氮配體，圍繞不對(duì)稱催化一些反應(yīng)中的挑戰(zhàn)，重要不對(duì)稱催化新反應(yīng)的實(shí)現(xiàn)以及反應(yīng)選擇性調(diào)控、配體中多手性因素的相互關(guān)系等開(kāi)展研究，取得了以下重要成果：
1）設(shè)計(jì)了新型膦氮配體SIOCPhox，對(duì)類型廣泛的單取代烯丙基底物實(shí)現(xiàn)了高區(qū)域、高對(duì)映選擇性，為國(guó)際最好結(jié)果；實(shí)現(xiàn)了開(kāi)鏈酮、酰胺等羰基α-碳負(fù)離子等“硬”碳負(fù)離子的高對(duì)映選擇性烯丙基烷基化反應(yīng)，成果具國(guó)際領(lǐng)先；實(shí)現(xiàn)了鈀催化高選擇性不對(duì)稱環(huán)丙烷化反應(yīng)，為該領(lǐng)域一個(gè)重大突破；實(shí)現(xiàn)了對(duì)碳親核試劑的動(dòng)力學(xué)拆分，提供了簡(jiǎn)便獲得各種光學(xué)活性化合物的新途徑。
2）首次實(shí)現(xiàn)了銅催化硝基烯烴與甲亞胺葉立德的不對(duì)稱1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)和銥催化α,β-不飽和酮碳碳雙鍵不對(duì)稱氫化。實(shí)現(xiàn)了銅催化不對(duì)稱1,3-偶極環(huán)加成及Mannich反應(yīng)的非對(duì)映選擇性調(diào)控和鈀催化不對(duì)稱Heck反應(yīng)中產(chǎn)物構(gòu)型調(diào)控，解決了Mannich反應(yīng)中難以實(shí)現(xiàn)anti-選擇性的難題。
3）闡明了二茂鐵配體中平面手性對(duì)于不對(duì)稱誘導(dǎo)的作用及其作用方式。
該成果已在重要國(guó)際刊物上發(fā)表論文60篇。20篇重要論文被他引1154次，單篇最高他引210次。編著專著一部。5項(xiàng)發(fā)明專利獲授權(quán)。在重要國(guó)際會(huì)議做大會(huì)報(bào)告、邀請(qǐng)報(bào)告10余次。所獲成果對(duì)有機(jī)化學(xué)特別是不對(duì)稱催化領(lǐng)域的發(fā)展起到了重要推動(dòng)作用。
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