上海有機(jī)所“基于邊臂策略的立體化學(xué)控制與催化研究”榮獲2011年度上海市自然科學(xué)一等獎(jiǎng)
3月30日上午，上海市委、市政府在上海展覽中心友誼會(huì)堂隆重召開(kāi)了2011年度上海市科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)勵(lì)大會(huì)。副市長(zhǎng)沈曉明宣讀了市政府表彰決定。中共中央政治局委員、中共上海市委書(shū)記俞正聲、市長(zhǎng)韓正等領(lǐng)導(dǎo)為獲獎(jiǎng)代表頒獎(jiǎng)。2011年度上海市科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)授獎(jiǎng)項(xiàng)目共326項(xiàng)（人），其中，科技功臣獎(jiǎng)2人，自然科學(xué)獎(jiǎng)23項(xiàng)，技術(shù)發(fā)明獎(jiǎng)22項(xiàng)，科技進(jìn)步獎(jiǎng)277項(xiàng)，授予2位外籍專(zhuān)家國(guó)際科技合作獎(jiǎng)。
上海有機(jī)所以唐勇研究員等為主要完成人的成果：“基于邊臂策略的立體化學(xué)控制與催化研究”獲得上海市自然科學(xué)一等獎(jiǎng)。該成果圍繞葉立德反應(yīng)和不對(duì)稱(chēng)催化中選擇性控制與催化問(wèn)題，在國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部、中科院和上海市的大力資助下，運(yùn)用“邊臂策略”設(shè)計(jì)新的催化劑及反應(yīng)試劑，發(fā)展了一些調(diào)控有機(jī)合成反應(yīng)選擇性和提高催化效率的新策略、新方法及新反應(yīng)，為新型催化劑（試劑）的設(shè)計(jì)和反應(yīng)選擇性控制提供了新的思路和途徑，取得了以下重要成果：
1．采用“邊臂策略”首次設(shè)計(jì)合成了手性假C3-對(duì)稱(chēng)性噁唑啉配體(TOX)，在多個(gè)不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中TOX均表現(xiàn)出手性誘導(dǎo)優(yōu)秀、配體加速、雜質(zhì)容忍性好和催化劑用量低等優(yōu)異性能，闡明了“邊臂”的作用機(jī)理。
2．利用“邊臂策略”設(shè)計(jì)了PEG-Te催化劑，將葉立德烯基化和環(huán)氧化反應(yīng)的催化劑用量降至最低0.5 mol％，是該類(lèi)反應(yīng)迄今為止催化劑用量最低的僅有的兩個(gè)例子。
3．經(jīng)葉立德途徑實(shí)現(xiàn)了乙烯基環(huán)丙烷、乙烯基氮雜環(huán)丙烷的多樣性和高選擇性合成；突破了葉立德試劑的應(yīng)用范圍，發(fā)展了新的葉立德啟動(dòng)的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)，為合成雜、并環(huán)化合物提供了新途徑。
4．利用“邊臂策略”設(shè)計(jì)了新型有機(jī)小分子雙功能催化劑，在環(huán)酮對(duì)亞烷基丙二酸酯和硝基烯的Michael加成、環(huán)酮和α,β-不飽和酮酸酯的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)了手性中心的高效構(gòu)建。
該成果共發(fā)表論文51篇，他人引用1307次，平均每篇引用率25.6次，單篇最高他引160次，獲得3項(xiàng)國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利授權(quán)。在國(guó)際系列會(huì)議上作邀請(qǐng)或大會(huì)報(bào)告9次，在雙邊會(huì)議上做邀請(qǐng)報(bào)告5次。本研究工作豐富和發(fā)展了有機(jī)合成化學(xué)中選擇性調(diào)控與催化的方法和途徑，具有重要的學(xué)術(shù)價(jià)值和潛在的應(yīng)用前景。
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