上海有機(jī)所完成五味子降三萜Rubriflordilactone B的全合成
五味子降三萜是一大類具有多種生物活性特別是抗病毒活性的復(fù)雜天然產(chǎn)物，主要由中國科學(xué)院昆明植物研究所的孫漢董研究員和合作者分離和鑒定。其全合成的開拓者是北京大學(xué)的楊震教授；牛津大學(xué)的Anderson教授、南開大學(xué)的湯平平教授和上海有機(jī)所李昂研究員三個(gè)團(tuán)隊(duì)也分別完成了該家族中幾個(gè)成員的全合成。
生命有機(jī)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室李昂課題組近期完成了五味子降三萜rubriflordilactone B的全合成 (Total synthesis of rubriflordilactone B, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 6964–6968)。該分子的結(jié)構(gòu)特征是在七環(huán)骨架的中心具有一個(gè)四取代的芳環(huán)。課題組楊鵬等人采取了匯聚式的合成策略：左右片段分別通過易得光學(xué)活性原料制備，兩片段再通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)連接，形成高度不飽和的烯-炔-烯-烯體系。該體系中碳碳三鍵的順式氫化較難控制且不易放大，而鉑催化的順式硅氫化反應(yīng)在此體系上顯示出溫和高效、高選擇性和易于放大的特點(diǎn)，且含硅的順式烯烴的穩(wěn)定性顯著提高。最后經(jīng)過6π電環(huán)化反應(yīng)-氧化芳構(gòu)化以及脫硅反應(yīng)，順利實(shí)現(xiàn)了rubriflordilactone B的全合成。合成樣品與天然樣品的晶體結(jié)構(gòu)完全一致。雖然最終目標(biāo)分子具有四取代芳環(huán)，但是考慮到碳？硅鍵易于在后期轉(zhuǎn)化成碳？氫鍵以外的碳？氧鍵、碳？鹵鍵和碳？碳鍵，該合成事實(shí)上從策略角度提供了一種高效構(gòu)建五取代芳環(huán)的解決方案。
該工作受到國家杰出青年基金、科技部973計(jì)劃青年項(xiàng)目、中組部青年拔尖人才支持計(jì)劃和上海市科委的大力資助。
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